環(huán)己酮是重要的有機(jī)化工原料,是制造己內(nèi)酰胺和己二酸等的主要中間體,主要用于尼龍6和尼龍66及其他樹(shù)脂的合成,此外作為性能優(yōu)異的高檔溶劑,在涂料、油墨、制藥、農(nóng)藥、膠黏劑、感光材料等行業(yè)也被廣泛應(yīng)用。從目前市場(chǎng)結(jié)構(gòu)來(lái)看,己二酸與己內(nèi)酰胺是其最主要下游,兩者合計(jì)占我國(guó)環(huán)己酮消費(fèi)量的86%左右,其次是溶劑領(lǐng)域,占比約為9%。
由于環(huán)己酮是制造己內(nèi)酰胺和己二酸的主要中間體,因此環(huán)己酮裝置大多與己內(nèi)酞胺和己二酸裝置相配套,隨著己內(nèi)酞胺與己二酸行業(yè)的發(fā)展,環(huán)己酮裝置也快速增加,且國(guó)內(nèi)環(huán)己酮供需基本平衡。
目前,全球環(huán)己酮生產(chǎn)工藝主要為環(huán)己酮生產(chǎn)工藝路線按原料分主要有3種:環(huán)己烷液相氧化法、苯酚加氫法和環(huán)己烯水合法,苯酚法基本已經(jīng)被淘汰,目前主要是環(huán)己烯水合法與環(huán)己烷液相氧化法。
從目前的國(guó)內(nèi)生產(chǎn)裝置選擇工藝來(lái)看,環(huán)己烷液相氧化法由于發(fā)展起步早,工藝成熟,大多數(shù)建設(shè)時(shí)間較早的裝置均采用這一工藝,環(huán)己烷液相氧化法占總生產(chǎn)能力比重曾一度高達(dá)90%,隨著環(huán)己烯水合法的發(fā)展,其占比不斷下降,目前環(huán)己烷液相氧化法占總生產(chǎn)能力的56%左右,環(huán)己烯水合法占比已經(jīng)提升至44%,同時(shí)環(huán)乙烯水合法發(fā)展速度較快,近幾年中國(guó)新建,擬建的己二酸與己內(nèi)酰胺生產(chǎn)線絕大部分采用的都是環(huán)己烯水合法的配套裝置。
究其原因,主要是這兩種生產(chǎn)工藝的產(chǎn)成品的成本差異較大,兩者上游原料的雖然相同,均以苯和氫氣為原料,但原料耗費(fèi)、采收率、能源消耗都差異較大,造成成本的差異。
傳統(tǒng)環(huán)己烷液相氧化法采用的加氫催化的工藝,生產(chǎn)環(huán)己烷,在通過(guò)氧化,生成KA油,再分離提純,這一過(guò)程中只有75%-80%的原料苯轉(zhuǎn)化成環(huán)己酮,同時(shí)氫氣單耗高,且副產(chǎn)物分離與再利用困難,只能通過(guò)加堿中和后再進(jìn)行焚燒處理。
傳統(tǒng)環(huán)己烷液相氧化法的成本構(gòu)成中,純苯占比53%;動(dòng)力蒸汽占比27%,氫氣成本占比10%;單耗分別約1.02 噸純苯、7.45 噸蒸汽、0.075 噸氫氣;純苯基本為大宗商品,價(jià)格差距不大,各廠家成本差異主要的就在動(dòng)力蒸汽、氫氣以及收率、副產(chǎn)的影響上。
而環(huán)己烯水合法工藝則是對(duì)通過(guò)對(duì)純苯部分加氫,生產(chǎn)環(huán)己烯,在通過(guò)水合環(huán)己醇,環(huán)己醇脫氫生產(chǎn)環(huán)己酮,該方法除去催化劑價(jià)格相對(duì)較高以外,具有能耗低,氫氣單耗低,99.5%轉(zhuǎn)化為環(huán)己酮和環(huán)己烷,其中環(huán)己酮的量可達(dá)到80%以上,同時(shí)消耗的堿也大量減少,因此具有顯著的成本優(yōu)勢(shì)。
己二酸、己內(nèi)酰胺產(chǎn)能,環(huán)己酮產(chǎn)能
我國(guó)環(huán)己酮產(chǎn)業(yè)主要是伴隨著己內(nèi)酰胺產(chǎn)業(yè)發(fā)展而興起,近年來(lái)我國(guó)的己內(nèi)酰胺產(chǎn)能、產(chǎn)量擴(kuò)張迅猛,己二酸產(chǎn)量也大幅增加,因此對(duì)環(huán)己酮的需求量顯著上升。
作為兩者合成必不可少的主要中間體,伴隨著我國(guó)己內(nèi)酰胺和己二酸工業(yè)的快速發(fā)展,我國(guó)環(huán)己酮合成技術(shù)不斷取得突破,產(chǎn)能快速增加,成為大宗的石油化工產(chǎn)品之一。
近幾年行業(yè)產(chǎn)能增長(zhǎng)相對(duì)穩(wěn)定主要是由于己二酸行業(yè)環(huán)己烷——KA油的生產(chǎn)工藝逐步被環(huán)己烯——環(huán)己醇/環(huán)己酮的生產(chǎn)工藝所取代,而環(huán)己醇又可以直接用于合成己二酸,因此,近幾年環(huán)己酮產(chǎn)能增長(zhǎng)相對(duì)緩慢,環(huán)己醇的產(chǎn)能則迅速增長(zhǎng)。2018年,我國(guó)環(huán)己酮產(chǎn)能上升至370萬(wàn)噸。行業(yè)近幾年市場(chǎng)產(chǎn)能走勢(shì)如下圖所示:
從國(guó)內(nèi)生產(chǎn)裝置的分布來(lái)看,目前絕大部分環(huán)己酮生產(chǎn)企業(yè)是為其內(nèi)部己內(nèi)酰胺或己二酸生產(chǎn)裝置提供原料或中間產(chǎn)品,如,遼陽(yáng)石化、華魯恒升、陽(yáng)煤豐喜等主要用于生產(chǎn)己二酸,而巴陵恒逸、陽(yáng)煤太化新材料、蘭華科創(chuàng)、山西潞寶等則主要用于生產(chǎn)己內(nèi)酰胺,山東海力兩者皆有。環(huán)己酮主要作為中間產(chǎn)品,只有下游裝置檢修或者市場(chǎng)需求疲軟時(shí),才將部分環(huán)己酮作為商品出售 。
未配套下游裝置商品環(huán)己酮主要外銷(xiāo)的生產(chǎn)企業(yè)有石家莊焦化集團(tuán)有限責(zé)任公司、山東中聯(lián)化學(xué)有限公司、中國(guó)石化集團(tuán)南京化學(xué)工業(yè)有限公司等。
總的來(lái)看,近幾年我國(guó)的環(huán)己酮產(chǎn)銷(xiāo)量在不斷增長(zhǎng)的下游需求的帶動(dòng)下保持相對(duì)穩(wěn)定的增長(zhǎng),2016年行業(yè)產(chǎn)量跳漲至260萬(wàn)噸,主要是由于同年己二酸和己內(nèi)酰胺的需求增加迅猛,2018年上升至295萬(wàn)噸,主要由己內(nèi)酰胺——尼龍6的需求推動(dòng)。
據(jù)統(tǒng)計(jì),目前環(huán)己烷法環(huán)己酮的產(chǎn)能大約有168 萬(wàn)噸,月產(chǎn)量10 萬(wàn)噸左右;對(duì)于生產(chǎn)工藝相對(duì)落后,且無(wú)上下游配套的環(huán)己酮企業(yè),面臨著較大的生存壓力。部分企業(yè),通過(guò)上下游一體化方式,仍然有一定競(jìng)爭(zhēng)力,但是總體看,環(huán)己酮的產(chǎn)能集中度較己二酸的集中度較遠(yuǎn),目前尚無(wú)絕對(duì)巨頭;2018 年底,福建申遠(yuǎn)己內(nèi)酰胺規(guī)模通過(guò)收購(gòu),年產(chǎn)能達(dá)108 萬(wàn)噸,躍居為全球最大,擁有了連江、南京及歐洲三大生產(chǎn)基地,
同時(shí)隨著己內(nèi)酰胺行業(yè)的再發(fā)展,環(huán)己烯水合法的裝置將會(huì)持續(xù)增加,,由于行業(yè)上下游聯(lián)系及其緊密,國(guó)內(nèi)環(huán)己酮市場(chǎng)的供需基本平衡。未來(lái)環(huán)己酮-己內(nèi)酰胺-尼龍6 產(chǎn)業(yè)鏈集中度仍有較大的提升空間。
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