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MCP:甲醇的控制作用
2010-11-22 來(lái)源:中國(guó)材料評(píng)論 文字:[    ]
 土耳其的研究人員開發(fā)出了一種可控的自由基聚合系統(tǒng),而光和甲醇在該系統(tǒng)中起到重要的作用。

  可控的聚合物/共聚物合成是聚合物合成化學(xué)的主要目標(biāo)之一。有多種方法可以控制大分子的構(gòu)型以預(yù)測(cè)目標(biāo)產(chǎn)物的分子量、分子量分布以及官能度?煽刈杂苫酆鲜菍(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)的重要工具,包括多種方法諸如原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(atom transfer radical polymerization–ATRP)、可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移(Reversible Addition-Fragmentation chain Transfer–RAFT)以及氮氧穩(wěn)定自由基聚合(nitroxide-mediated stable free-radical polymerization–NMRP)等。所有不同的系統(tǒng)都需要初始的熱、光化學(xué)或電離輻射的刺激來(lái)啟動(dòng)整個(gè)過(guò)程。相比于熱聚合,光引發(fā)的聚合具有很多明顯的優(yōu)點(diǎn),例如低溫的合成條件(對(duì)于低上限溫度單體)、無(wú)溶劑配方和較快的聚合速度。

  Istanbul Technical University的科學(xué)家成功地利用光引發(fā)的可控自由基聚合制備了甲基丙烯酸酯。聚合過(guò)程在甲醇的幫助下,利用光照原位地將高氧化態(tài)的銅轉(zhuǎn)化為銅(I)的絡(luò)合物。少量的甲醇不僅能促進(jìn)過(guò)程在均質(zhì)系統(tǒng)中進(jìn)行,還有利于聚合反應(yīng)的發(fā)生。

  在室溫和紫外光照射下可控的聚合反應(yīng)可以通過(guò)動(dòng)力學(xué)和擴(kuò)鏈方面的研究得到證實(shí)。分子量雖轉(zhuǎn)化過(guò)程的變化顯示了試驗(yàn)和理論的分子量之間具有較好的相關(guān)性,證實(shí)了在較窄的分子量分布范圍對(duì)聚合反應(yīng)的良好控制。進(jìn)一步通過(guò)加入甲醇溶劑,聚合反應(yīng)得到的試驗(yàn)與理論的分子量更為接近,而且分子量的分布范圍很窄。

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