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我國合成膠粘劑行業(yè)現(xiàn)狀及未來發(fā)展分析
2007-03-05 來源:中國建材網(wǎng) 文字:[    ]

  我國合成膠粘劑生產(chǎn)企業(yè)比較分散,有2000多家,并有數(shù)百家專門生產(chǎn)通用品種如脲醛樹脂膠粘劑、聚醋酸乙烯膠粘劑、聚丙烯酸樹脂膠粘劑等。  

  脲醛樹脂、酚醛、三聚氰胺—甲醛膠粘劑:主要用于木材加工行業(yè),使用后的甲醛釋放量高于國際標(biāo)準(zhǔn)。  

  聚丙烯酸樹脂:主要用于生產(chǎn)壓敏膠粘劑,也用于紡織和建筑領(lǐng)域。近年來,國內(nèi)企業(yè)從國外引進(jìn)數(shù)條壓敏膠粘制品生產(chǎn)流水線,推動了國內(nèi)聚丙烯酸樹脂生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展。

  聚氨酯膠粘劑:能粘接多種材料,粘接后在低溫或超低溫時仍能保持材料理化性質(zhì),主要應(yīng)用于制鞋、包裝、汽車、磁性記錄材料等領(lǐng)域。近幾年,國內(nèi)聚氨酯膠粘劑年產(chǎn)量以平均30%的速度增長。國內(nèi)現(xiàn)約有170家工廠在生產(chǎn)100多種不同規(guī)格的此類膠粘劑。  

  熱熔膠粘劑:根據(jù)原料不同,可分為EVA熱熔膠、聚酰胺熱熔膠、聚酯熱熔膠、聚烯烴熱熔膠等。目前國內(nèi)主要生產(chǎn)和使用的是EVA熱熔膠。聚烯烴系列膠粘劑主要原料是乙烯系列、SBS、SIS共聚體。

  環(huán)氧樹脂膠粘劑:可對金屬與大多數(shù)非金屬材料之間進(jìn)行粘接,廣泛用于建筑、汽車、電子、電器及日常家庭用品方面。國內(nèi)生產(chǎn)環(huán)氧樹脂膠粘劑工廠有100多家,分布較分散,年產(chǎn)量約為1萬噸。

  有機(jī)硅膠粘劑:是一種密封膠粘劑,具有耐寒、耐熱、耐老化、防水、防潮、伸縮疲勞強(qiáng)度高、永久變形小、無毒等特點(diǎn)。近年來,此類膠粘劑在國內(nèi)發(fā)展迅速,但目前我國有機(jī)硅膠粘劑的原料部分依靠進(jìn)口。

  合成膠粘劑:主要用于木材加工、建筑、裝飾、汽車、制鞋、包裝、紡織、電子、印刷裝訂等領(lǐng)域。目前,我國每年進(jìn)口合成膠粘劑近20萬噸,品種包括熱熔膠粘劑、有機(jī)硅密封膠粘劑、聚丙烯酸膠粘劑、聚氨酯膠粘劑、汽車用聚氯乙烯可塑膠粘劑等。

    同時,每年出口合成膠粘劑約2萬噸,主要是聚醋酸乙烯、聚乙烯酸縮甲醛及壓敏膠粘劑。

  木材加工用膠粘劑:用于中密度纖維板、石膏板、膠合板和刨花板等。

  建筑用膠粘劑:主要用于建筑工程裝飾、密封或結(jié)構(gòu)之間的粘接。隨著建筑行業(yè)發(fā)展,高層建筑、室內(nèi)裝飾的發(fā)展需要,建筑用膠粘劑用量急劇增加。2000年我國建筑用膠粘劑消費(fèi)量約60萬噸以上。但專家認(rèn)為,我國此類膠粘劑的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)需調(diào)整。在國內(nèi),建筑裝飾用膠粘劑如聚醋酸乙烯、聚丙烯酸、VAE乳液等基本上可滿足需要,但建筑用密封膠粘劑、結(jié)構(gòu)膠粘劑還需部分從國外進(jìn)口。

  密封膠粘劑:主要用于門、窗及裝配式房屋預(yù)制件的連接處。過去用桐油與石灰拌制后作為密封劑,現(xiàn)在規(guī)定兩層以上樓房必須用合成膠粘劑。高檔密封膠粘劑為有機(jī)硅及聚氨酯膠粘劑,中檔的為氯丁橡膠類膠粘劑、聚丙烯酸等。在我國,建筑用膠粘劑市場上,有機(jī)硅膠粘劑、聚氨酯密封膠粘劑應(yīng)是今后發(fā)展的方向,目前其占據(jù)建筑密封膠粘劑的銷售量為30%左右。

    建筑結(jié)構(gòu)用膠粘劑:主要用于結(jié)構(gòu)單元之間的聯(lián)接。如鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)外部修補(bǔ),金屬補(bǔ)強(qiáng)固定以及建筑現(xiàn)場施工,一般考慮采用環(huán)氧樹脂系列膠粘劑。

  汽車用膠粘劑:分為4種,即車體用、車內(nèi)裝飾用、擋風(fēng)玻璃用以及車體底盤用膠粘劑。目前我國汽車用膠粘劑年消耗量約為4萬噸,其中使用量最大的是聚氯乙烯可塑膠粘劑、氯丁橡膠膠粘劑及瀝青系列膠粘劑。

  制鞋用膠粘劑:年消費(fèi)量約為12.5萬噸,其中氯丁橡膠類膠粘劑需要11萬噸,聚氨酯膠粘劑約1.5萬噸。由于氯丁橡膠類膠粘劑需用苯類作溶劑,而苯類對人體有害,應(yīng)限制發(fā)展,因此為滿足制鞋業(yè)發(fā)展需求,采用聚氨酯系列膠粘劑將是方向。

  包裝用膠粘劑:主要是用于制作壓敏膠帶與壓敏標(biāo)簽,對紙、塑料、金屬等包裝材料表面進(jìn)行粘合。紙的包裝材料用膠粘劑為聚醋酸乙烯乳液。塑料與金屬包裝材料用膠粘劑為聚丙烯酸乳液、VAE乳液、聚氨酯膠粘劑及氰基丙烯酸酯膠粘劑。

  電子用膠粘劑:消耗量較少,目前每年不到1萬噸,大部分用于集成電路及電子產(chǎn)品,現(xiàn)主要用環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、有機(jī)硅膠粘劑。用于5微米厚電子元件的封端膠粘劑我們可以自己供給,但3微米厚電子元件用膠粘劑需從國外進(jìn)口。

  2000年我國合成膠粘劑需求量約240萬噸,其中汽車、電子、包裝、建筑領(lǐng)域的應(yīng)用有較大增長。

    有機(jī)硅、聚氨酯、環(huán)氧樹脂等高性能膠粘劑以及熱熔膠、VAE乳液、丙烯酸乳液等環(huán)保安全型膠粘劑有較大增長。針對我國合成膠粘劑行業(yè)實(shí)際情況,業(yè)內(nèi)人士認(rèn)為,今后發(fā)展重點(diǎn),一是發(fā)展低甲醛釋放量的脲醛樹脂膠粘劑。此類膠粘劑產(chǎn)量目前約占總產(chǎn)量的1/3,但生產(chǎn)工藝水平一般,必須進(jìn)一步改進(jìn)技術(shù)和降低生產(chǎn)成本。二是發(fā)展聚酰胺膠粘劑。聚酰胺膠粘劑在汽車、建筑、制鞋、包裝領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用前景,這是一種很有發(fā)展前途和具有較大潛在市場的品種。三是有機(jī)硅膠粘劑。當(dāng)前世界發(fā)達(dá)國家在建筑行業(yè)主要采用有機(jī)硅密封膠粘劑,并逐步成為主導(dǎo)品種。四是汽車用聚氯乙烯可塑膠粘劑。在汽車生產(chǎn)中,聚氯乙烯可塑膠粘劑已是主要的膠粘劑,2000年國內(nèi)需求量約為2萬噸。五是熱熔膠粘劑。熱熔膠粘劑主要用于服裝、包裝及印刷領(lǐng)域,國內(nèi)產(chǎn)量較少,部分依靠進(jìn)口。六是環(huán)氧樹脂膠粘劑。目前國產(chǎn)電子及建筑用環(huán)氧樹脂膠粘劑質(zhì)量較差,主要依賴進(jìn)口。七是安全玻璃用聚乙烯醇縮丁醛膠粘劑。此類膠粘劑主要用于建筑與汽車行業(yè)。

    壓敏膠粘劑  
  膠粘帶是膠粘劑中特殊類型,即將膠液涂于基材上加工成帶狀并制成卷盤供應(yīng)的,包括溶劑活化型膠粘帶、加熱型膠粘帶和壓敏膠粘帶。例如醫(yī)學(xué)上日常用的橡皮膏和電氣絕緣膠即屬于壓敏膠粘帶.

  壓敏膠帶的組成
 、賶好裟z粘劑,
  ②基材
 、鄣讓犹幚韯
 、鼙趁嫣幚韯
 、莞綦x紙

  壓敏膠的主要成分包括橡膠型和樹脂型,如聚丙烯酸酯或聚乙烯基醚兩類,基材要求均勻,伸縮性小的且對溶劑浸潤性好,包括,(1)織物類的如棉布,玻璃布或無紡布等,(2)塑料薄膜類如PE,PP,PVC和聚酯薄膜,(3)紙類如牛皮紙,玻璃透明紙等,基材原度在0.1-0.5mm之間.

  底層處理劑的作用是增加膠粘劑與基材間的粘附強(qiáng)度,以便揭除膠粘帶時不會導(dǎo)致膠粘劑與基材脫開而玷污被粘表面,并使膠粘帶具有復(fù)用性。常用的底層處理劑是用異氰酸酯部分硫化的氯丁橡膠,改性的氯化橡膠.

  背面處理劑一般由聚丙烯酸酯,PVC,纖維素衍生物或有機(jī)硅化合物等材料配制而成的.可以起到隔離劑作用.雙面膠粘帶如須加一層隔離紙如半硬PVC薄膜,PP薄膜或牛皮紙.

  壓敏膠的粘附特性
  壓敏膠不需加熱,用指壓即可粘接,是一種抗剝離強(qiáng)度的膠粘劑,其粘附特性為四大要素:T(快粘力)  

  壓敏膠的配合
  1、天然橡膠基體的壓敏膠:例如醫(yī)用橡皮膏和電工絕緣膠帶。
    2、合成橡膠基體的壓敏膠:常用丁苯橡膠,聚異丁烯和基橡膠作主要成分,例如透明壓敏帶是聚異丁烯彈性體的高分子與半液體按一定比例混和后涂于透明基材上的。

  3、烯類聚合物壓敏膠帶。主要是聚乙烯苯醚和聚丙烯酸酯兩類。

  熱熔膠粘劑
  熱熔型膠粘劑,簡稱熱熔劑,以熱塑性樹脂為基體。它通常為單組份,具有很快的固化速度,對于各種材料,其中包括一些用其它膠粘劑難以膠接的非極性塑料,都具有良好的浸潤性和較高的膠接強(qiáng)度。它原料來源豐富,價格低廉,因此已成為最有發(fā)展前途的膠粘劑之一。

  按照基體的化學(xué)組成,熱熔劑可分為乙烯-醋酸乙烯共聚體型(簡稱EVA型)、聚酰胺型、聚酯型和聚氨酯型等多種,其中最主要的是EVA 型。
熱熔劑的固化與其它類型的膠粘劑不同,它不產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng),也不依靠膠液溶劑的揮發(fā)達(dá)到固化的目的,而僅是從加熱熔融狀態(tài)通過冷卻過程自然恢復(fù)到固態(tài)。因此,熱熔膠的膠接效果是依靠它在熔融狀態(tài)時對膠接表面良好的浸潤性,以及由此所產(chǎn)生的冷卻固化狀態(tài)下的膠接強(qiáng)度來實(shí)現(xiàn)的。

  熱熔膠粘劑是熔化時使用的熱塑性粘接材料,當(dāng)冷卻時變?yōu)楣腆w,并有一定的強(qiáng)度。這種熱塑性100%固體的物質(zhì),熔點(diǎn)范圍為65-100°C。從理論上看,任何一種熱塑性塑料都可做成熱熔膠粘劑,不過常用的十幾種熱熔膠粘劑在79.4°C或更高一些溫度下理想的固體,然后急劇熔化成為低粘度液體,易于涂布并能潤濕被粘接表面,隨后冷卻便迅速固化。使用熱熔膠粘劑時,除了常規(guī)的物理性質(zhì)和強(qiáng)度外,一定要考慮軟化點(diǎn)、熔融粘度、熔體指數(shù)、結(jié)晶性、粘性、熱容、熱穩(wěn)定性等因素。

  熱熔膠粘劑用的原材料一般并不是新開發(fā)的,然而適當(dāng)配方的樹脂與處理樹脂所用設(shè)備的配合,則與熱熔膠粘劑工藝的成功很有關(guān)系。雖然目前用的熱熔膠粘劑熔化溫度為79.4°C,但也有在更高的溫度(149-288°C)下使用的。除了熱塑性聚合物之外,還加入其他一些成分,用以改善熱熔膠粘劑的工藝性、粘接性和使用性。例如穩(wěn)定劑用于防止氧化;增粘劑改善粘接強(qiáng)度;石蠟降低粘度改變表面性質(zhì);各種填料可提高粘度、熔點(diǎn)和粘接強(qiáng)度。熱熔膠粘劑僅以制造商的編號或指定的名稱出售,并無通用的標(biāo)志,這與許多其他膠粘劑是一樣的,因此,不同牌號類似的熱熔膠粘劑的比較是很困難的。

  熱熔膠粘劑最重要的特性之一就是使用溫度,如果熱熔膠粘劑熔化溫度低,則使用溫度必然低,這是個缺點(diǎn)。

    低熔點(diǎn)的熱熔膠粘劑在有負(fù)荷時隨時會發(fā)生蠕變。熱塑性塑料有粘性液體的某些特點(diǎn),毫無例外,在有負(fù)荷時不能保持尺寸穩(wěn)定性。因此熱熔膠粘劑主要用作不承受負(fù)荷的定位。熱熔膠粘劑的主要缺點(diǎn)是強(qiáng)度低,耐熱性差。與其他膠粘劑不同,熱熔膠粘劑的固化過程是可逆的,多數(shù)熱熔膠粘劑在77°C開始喪失強(qiáng)度,最大剪切負(fù)荷容量一般約3.4MPa。最近用熱熔膠粘劑粘接未處理的高密度聚乙烯,搭接剪切強(qiáng)度達(dá)到4.3MPa。

  熱熔膠不含溶劑、無污染、固化迅速、粘接面廣,適用于連續(xù)化生產(chǎn),便于貯存和運(yùn)輸,安全方便。主要分為通用型熱熔膠、熱熔壓敏膠和熱熔粉。目前,通用型熱熔膠主要應(yīng)用于包裝,書箱的無線裝訂,也有少量用于制鞋、建筑和電器等部門。其中EVA熱熔膠約占90%以上,也有少量使用PET和PA(聚酰胺)熱熔膠。

  熱熔膠和熱熔壓敏膠使用的主體原料是EVA、SIS和石油樹脂等。目前,中國的市場情況是:

    1.EVA樹脂需求量每年約8000-9000噸,現(xiàn)只有北京有機(jī)化工廠擁有一套EVA樹脂生產(chǎn)裝置,基能力為4000噸/年,因設(shè)備及價格等原因,現(xiàn)在沒有生產(chǎn)VA含量高(在28%以上)的用于熱熔膠的EVA樹脂,現(xiàn)在所有的EVA樹脂幾乎都需要從國外進(jìn)口,主要是美國杜邦、艾克森,日本三井、住友,德國拜耳,法國阿托等公司。進(jìn)口價格(FOB)約為1100-1200美元/噸,國內(nèi)市場銷售價(進(jìn)口產(chǎn)品)約1200-1300元/噸。北京有機(jī)化工廠正在著手改造設(shè)備,準(zhǔn)備生產(chǎn)高VA含量的EVA樹脂,以滿足熱熔膠市場的需要。
  
  2.SIS樹脂:目前需求量每年約1500噸左右,湖南岳陽石油化工總廠現(xiàn)有一套SIS樹脂生產(chǎn)裝置,其能力為1000噸/年,于1997年投產(chǎn),由于質(zhì)量不夠穩(wěn)定和色澤有些發(fā)黃等原因,難以滿足用戶要求,1998年生產(chǎn)量不足1000噸,大部分需要從國外進(jìn)口,主要是美國杜邦、荷蘭殼牌等公司,進(jìn)口價(FOB)約2100-2200美元/噸,國內(nèi)銷售價(進(jìn)口品)約2300-2500元/噸,岳陽石化總廠的SIS產(chǎn)品銷售價為1800元/噸。

  SBS樹脂也部分用于熱熔壓敏膠,用來制造一些較低檔的衛(wèi)生巾、尿布和自貼商標(biāo)等。目前,有二套SBS生產(chǎn)裝置,岳陽石化總廠5000噸/年,北京燕山石化總公司2000噸/年。無論在產(chǎn)品數(shù)量還是質(zhì)量上均能滿足用戶的需求,其銷售價為9000元/噸左右。

    3.石油樹脂:目前,熱熔膠粘劑需用的石油樹脂量約為5000-6000噸/年,齊魯乙烯魯華化工廠、撫順石油化工研究院和上海附近地區(qū)有一些生產(chǎn)廠家,1998年用于熱熔膠的生產(chǎn)銷售量不足3000噸,大部分還必須從國外進(jìn)口,主要是日瑞翁、出光,美國艾克森、伊斯曼等公司,進(jìn)口價(FOB)一般為1000-1100美元/噸,國內(nèi)銷售價(進(jìn)口品)為1100-1200元/噸,國產(chǎn)C5石油樹脂銷售價為6000元/噸左右。據(jù)了解,上海金山石化公司與美國艾克森公司合資建立的上海金山石油樹脂有限公司將生產(chǎn)C5、C9以及C5與C9的共聚物三種石油樹脂,其生產(chǎn)能力約25000噸/年,預(yù)計2000年一季度投產(chǎn)。北京燕山石化總公司與美國大力神公司合資建立的北京赫克力士(Hercules)化工有限公司,將生產(chǎn)C9加氫石油樹脂,其生產(chǎn)能力約1000噸/年,他們都將于2000年年底投產(chǎn),這三家合資企業(yè)的建成投產(chǎn),為中國熱熔膠的發(fā)展可提供原料保證。

  溶劑型膠粘劑
  天然橡膠、合成橡膠、合成樹脂都能溶于有機(jī)溶劑,制成膠液、樹脂溶液或清漆。此外,還有許多纖維素衍生物,例如硝酸纖維素、乙基纖維素和醋酸丁酸纖維素也可用于制備溶劑型膠粘劑。溶劑型膠粘劑也可由環(huán)化橡膠、聚酰胺和聚異丁烯制備。低分子量的聚氨酯和環(huán)氧樹脂也可使用溶劑。另一方面,高分子量化合物或預(yù)聚物都需要溶劑,以便容易施工。溶劑或含少量溶劑的樹脂基料都可用于粘接熱塑性樹脂和薄膜,甲苯就是一例,它能軟化和溶解聚苯乙烯模塑塑料,以使軟化的部分能粘接在一起。酮類可用于以同樣方法粘接聚乙烯薄膜。少量樹脂可使溶劑增稠,以便有足夠量的溶劑停留在被粘物要溶解的部位。然而,應(yīng)當(dāng)注意,模塑塑料的溶劑粘接能引起溶劑開裂,當(dāng)部件老化時使結(jié)構(gòu)脆弱。

  另一類溶劑型分散體是有機(jī)溶膠,在這種類型中,氯乙烯共聚物樹脂分散在不揮發(fā)的增塑劑和溶劑中。溶劑揮發(fā)之后再將剩下的膠膜加熱到177°C。熱有助于樹脂在增塑劑中溶脹,當(dāng)冷卻到室溫時,便得到堅韌柔軟的薄膜。

  溶劑型膠粘劑所用的主要聚合物列入表1
  表1  溶劑型膠粘劑和溶劑型或水基膠粘劑所用的主要聚合物
  溶劑型  
  硝酸纖維素     環(huán)化橡膠
  醋酸丁酸纖維素    聚異丁烯
  溶劑型或水基  
  天然橡膠       聚乙烯醚
  丁苯橡膠       聚偏氯乙烯共聚物
  丁基橡膠       聚酰胺
  氯丁橡膠       瀝青
  丁腈橡膠       尿素-甲醛樹脂
  再生膠         苯酚-甲醛樹脂
  聚醋酸乙烯與共聚物 間苯二酚-甲醛樹脂
  氯乙烯共聚物    聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸

  溶劑型膠粘劑比水基膠粘劑價值高,通常用于制備比水基膠粘劑耐水性好、粘性大和初始強(qiáng)度高的粘接件。

    溶劑型膠粘劑也能潤濕油面和某些塑料,而且比水基膠粘劑好得多。使用有機(jī)溶劑,所用的設(shè)備一定要防爆,在處理和操作時,也要采取其他一些預(yù)防措施。此外,對于接觸溶劑蒸氣的操作人員,必須通風(fēng)排除毒物。在表面處理使用有機(jī)溶劑時,同樣存在這種問題。

  耐高溫膠 熱熔膠粘劑 壓敏膠粘劑  
    厭氧膠粘劑 密封型膠粘劑 光敏膠粘劑 導(dǎo)電型膠粘劑  
    無機(jī)膠粘劑 灌漿膠 水基膠 彈性膠 導(dǎo)磁膠 耐低溫膠  
    水下固化膠 芳族聚合物膠粘劑 溶劑型膠粘劑  
    延遲粘性膠粘劑 微膠囊膠 紫外線固化膠粘劑 密封膩?zhàn)幽z

  膠粘劑的分類
  1、按基體材料分:
  膠粘劑 合成膠粘劑 熱固性樹脂膠粘劑  
    環(huán)氧樹脂膠、酚醛樹脂膠和聚氨酯膠
  氨基樹脂膠、不飽和聚酯膠
  有機(jī)硅樹脂膠
  雜環(huán)聚合物膠
  熱塑性樹脂膠粘劑 丙烯酸酯膠
  聚醋酸乙酯膠
  聚乙烯醇膠
  橡膠膠粘劑 氯丁橡膠、丁腈橡膠、聚硫橡膠
  硅橡膠、丁苯橡膠
  特種膠粘劑 熱熔膠、密封膠、壓敏膠、導(dǎo)電膠等
  無機(jī)膠粘劑 磷酸鹽膠粘劑
  硅酸鹽膠粘劑
  天然膠粘劑 植物膠:淀粉膠、糊精膠、阿拉伯樹膠和松香膠
  動物膠:蟲膠和皮骨膠
  礦物膠:瀝青膠、地蠟?zāi)z和硫磺膠
  接應(yīng)用分:結(jié)構(gòu)膠、非結(jié)構(gòu)膠和特種膠,其中,結(jié)構(gòu)膠要求受力部件的膠接頭承受應(yīng)力和被粘物相當(dāng)或接近。

    膠粘劑的組成  
  1、膠粘劑:又稱粘合劑、接著劑,將經(jīng)過表面處理的兩個或兩個以上膠粘材料牢固地連接在一起,并且具有一定力學(xué)強(qiáng)度的化學(xué)性質(zhì)。例如,環(huán)氧樹脂、磷酸一氧化銅、白乳膠等。

  2、固體材料(基料):決定膠接頭的主要物理化學(xué)力學(xué)性能。例如,環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂等。  
 
    3、固化劑:
  a)固化:液體的膠粘劑通過物理化學(xué)方法變成固體的過程。物理方法有溶解揮發(fā)、乳液凝聚、熔融體冷卻;化學(xué)方法使膠粘劑聚合成高分子物質(zhì)。

  b)固化劑:固化過程所使用的化學(xué)物質(zhì)。
  4、固化促進(jìn)劑:能促進(jìn)固化反應(yīng)速度,縮短反應(yīng)時間的化學(xué)物質(zhì),又稱催化劑。

  5、增韌劑:能提高膠粘劑固化物的韌性,主要是酯類和彈性化合物。

  6、填料:能提高接頭的力學(xué)強(qiáng)度。

  7、其它輔助材料:著色劑、溶劑(稀釋劑)、防老劑和偶聯(lián)劑等。

  膠粘劑的選擇
  1、選擇膠粘劑的原則
  (1)考慮膠接材料的種類性質(zhì)大小和硬度;
  (2)考慮膠接材料的形狀結(jié)構(gòu)和工藝條件;
  (3)、考慮膠接部位承受的負(fù)荷和形式(拉力、剪切力、剝離力等);
  (4)考慮材料的特殊要求如導(dǎo)電導(dǎo)熱耐高溫和耐低溫。

  2、膠接材料的性質(zhì)
  (1)金屬:金屬表面的氧化膜經(jīng)表面處理后,容易膠接;由于膠粘劑粘接金屬的兩相線膨脹系數(shù)相差太大,膠層容易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力;另外金屬膠接部位因水作用易產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕。

  (2)橡膠:橡膠的極性越大,膠接效果越好。其中丁腈氯丁橡膠極性大,膠接強(qiáng)度大;天然橡膠、硅橡膠和異丁橡膠極性小,粘接力較弱。另外橡膠表面往往有脫模劑或其它游離出的助劑,妨礙膠接效果。

  (3)木材:屬多孔材料,易吸潮,引起尺寸變化,可能因此產(chǎn)生應(yīng)力集中。另外,拋光的材料比表面粗糙的木材膠接性能好。

  (4)塑料:極性大的塑料其膠接性能好。

  (5)玻璃:玻璃表面從微觀角度是由無數(shù)部均勻的凹凸不平的部分組成.使用濕潤性好的膠粘劑,防止在凹凸處可能存在氣泡影響.另外,玻璃是以si-o-為主體結(jié)構(gòu),其表面層易吸附水.因玻璃極性強(qiáng),極性膠粘劑易與表面發(fā)生氫鍵結(jié)合,形成牢固粘接.玻璃易脆裂而且又透明,選擇膠粘劑時需考慮到這些.

  3、膠粘劑的特點(diǎn)和選擇
  (1).連接各種彈性模量和厚度不同的材料尤其是薄材料;
  (2).膠接表面光滑,氣動性良好;
  (3).密封性能好,腐蝕性能好;
  (4).延長膠接件的使用壽命和減輕膠接件重量;
  (5).勞動強(qiáng)度低,成本少,生產(chǎn)效率高;
  (6).非導(dǎo)電膠耐熱抗震絕緣,其中:

   a、改性環(huán)氧樹脂柔韌性的大小順序?yàn)椋涵h(huán)氧-聚硫>環(huán)氧-聚酰胺>環(huán)氧-胺固化劑;

   b、改性酚醛柔韌性的大小順序?yàn)椋悍尤?聚酰胺>酚醛-聚醋酸乙烯酯>酚醛-環(huán)氧;

  c、主要膠粘劑的耐熱性:最高耐熱溫度 膠粘劑 最高耐熱溫度 膠粘劑

  800-1000 無機(jī) 315 有機(jī)硅
  540 聚苯并咪唑(短時) 260 酚醛-環(huán)氧
  480 聚酰亞胺(短時) 200 酚醛-丁晴;環(huán)氧-酸酐
  400 酚醛樹脂(短時) 150 環(huán)氧-胺
  360 聚苯并咪唑,聚酰亞胺 80 熱熔型,環(huán)氧-尼龍

  d、固化溫度對環(huán)氧膠強(qiáng)度的影響
  固化條件 三乙烯四胺 二甲胺基代丙胺
  固化溫度ºC 25 95 145 40 95 145  
  固化時間 3天 15天 30分 30分 16H 16H 5H 30分
  MPa 8.2 11.9 22.4 24.2 4.9 5.9 22.8 28.6  

  e、膠粘劑的強(qiáng)度特點(diǎn)
  膠粘劑 抗剪 抗拉 剝離 繞曲 扭曲 沖去 蠕變 疲勞
  Epoxy 0 # * * * * 0 *  
  酚醛樹脂 0 # * * * * 0 *  
  氰基丙烯酸酯 0 # * * * * 0 *  
  尼龍 0 0 # 0 0 0 # 0  
  聚乙烯酸甲酯 0 0 # 0 0 0 # 0  
  聚乙烯酸丁酯 # # # 0 0 0 # 0  
  有機(jī)硅樹脂 * * # 0 0 0 * 0  
  熱固+熱塑(橡膠) 0 0 0 0 0 0 0 0  
  0良好,#中等,*差。

    膠接工藝
  膠接工藝主要包括接頭設(shè)計、表面處理、配膠和涂膠、固化和質(zhì)量檢測。

  1膠粘劑的配置和涂膠
    1.1配膠:  
  配膠質(zhì)量直接影響膠接件的膠接性能,必須準(zhǔn)確稱取各組分的重量(誤差不超過2-5%)。膠粘劑配制量多少,應(yīng)根據(jù)涂敷量多少而定,且在活性期內(nèi)用完。配制過程中,應(yīng)由專人負(fù)責(zé),作好詳細(xì)的批號、重量、配膠溫度及其他各種工藝參數(shù)記錄。必須攪拌均勻。

  1.2涂敷工藝
  1.2A 涂敷前工藝:稀釋可以降低膠粘劑粘度,改善膠液涂敷性,但延長膠接周期,使固化時間延長,甚至導(dǎo)致固化不便而影響膠接質(zhì)量;填加填料,可以提高膠液粘度等和膠接強(qiáng)度;如果配制氣溫降低,可以采用水浴加熱或烘和預(yù)熱的辦法,使攪拌均勻,便可降低膠液自身粘度。

  1.2B涂敷方法:
  a刷涂法:用一般刷子涂膠于膠接表面上,其缺點(diǎn)是難以控制膠層厚度且涂敷不均勻現(xiàn)象。

  b刀刮法:將膠液倒在膠接表面上,用平刀片或玻璃棒制膠,膠層厚度憑經(jīng)驗(yàn)來控制。其涂敷質(zhì)量不夠穩(wěn)定,只能在平面膠接面上施工。

  C滾涂法:用膠輥使膠接件均勻地涂上膠液的方法,調(diào)節(jié)膠輥間隙或壓力可以控制膠層厚度,膠輥越光滑,膠層越均勻越薄。

  D噴涂法(靜電噴涂法):在高壓靜電場內(nèi),使帶電膠液從噴槍的放電邊緣落在膠接面上。膠液粘度控制在15-40S;膠液具有介電性,體積電阻為106-107Ω.cm;此法可保證膠層厚度一致,膠液損失小。

  E熔融法:將熱熔膠加熱進(jìn)行刷涂等。

  2膠粘劑的固化工藝
  2.1固化方法膠粘劑的固化通過物理方法,如溶劑的揮發(fā),乳液凝聚和熔融體冷卻與化學(xué)方法。

  (1)熱熔膠:高分子熔融體在浸潤被粘表面之后通過冷卻就能發(fā)生固化。

  (2)溶液膠粘劑:隨著溶劑的揮發(fā)、溶液濃度不斷增大,漸達(dá)到固化具有一定強(qiáng)度。

  (3)乳液膠:由于乳液中的水逐漸滲透到多孔性被粘物中并揮發(fā)掉,使乳液濃度不斷增大,最后由于表面張力的作用,使高分子膠體顆粒發(fā)生凝聚。當(dāng)環(huán)境溫度較高時,乳液凝聚成連續(xù)的膠膜,而環(huán)境溫度低與最低成膜溫度(MFT),就形成白色的不連續(xù)膠膜。乳液膠主要是聚醋酸乙烯酯及其共聚物和丙烯酸酯的共聚物。

  (4)熱固性膠粘劑
  熱固性樹脂的多官能團(tuán)單體或預(yù)聚體進(jìn)行聚合反應(yīng),隨著分子量的增大同時進(jìn)行著分子鏈的變化和交聯(lián),形成不溶不熔的凝膠化或叫基本固化。

    在一定范圍的延長固化時間和提高固化溫度并不等效,降低固化溫度難以用延長時間來補(bǔ)償。因?yàn)槟z粘劑和被粘物表面之間需要發(fā)生一定化學(xué)作用,這就是需要足夠高的溫度才能進(jìn)行。

  2.2固化壓力:
  有利于膠粘劑對表面的充分浸潤;有利于排除膠粘劑固化反應(yīng)產(chǎn)生的低分子揮發(fā)物;有利于排出膠層中殘留的揮發(fā)性溶劑;有利于控制膠層厚度;粘度大的膠粘劑往往膠層較厚,固化壓力的調(diào)節(jié)控制膠層的厚度范圍。

  在涂膠后放置一段時間,這叫做預(yù)固化。待膠液粘度變大,施加壓力,以保證膠層厚度的均勻性。

  2.3固化溫度
  固化溫度過低,膠層交聯(lián)密度過低,固化反應(yīng)不完全;

  固化溫度過高,易引起膠液流失或使膠層脆化,導(dǎo)致膠接強(qiáng)度下降。加熱有利于膠粘劑與膠接件之間的分子擴(kuò)散,能有利于形成化學(xué)鍵的作用。

  (1)烘箱直接加熱法:用鼓風(fēng)裝置,使其均勻傳熱。
  (2)外加熱法:使熱量迅速傳到膠層內(nèi)部,大大縮短固化時間。

  聲波加熱法:對具有粘彈性的膠粘劑、無溶劑膠液受熱固化,不適用于熱固性剛性膠。
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