化學(xué)電離（CI），是質(zhì)譜離子源技術(shù)的一種，通過離子-分子反應(yīng)實(shí)現(xiàn)電離，即采用試劑離子與樣本分子進(jìn)行反應(yīng)的原理來實(shí)現(xiàn)樣品電離，屬于軟電離技術(shù)。

化學(xué)電離的工作原理是，氣化樣品與反應(yīng)試劑一起進(jìn)入電離室，反應(yīng)試劑比例高于樣品，燈絲發(fā)射電子，反應(yīng)試劑分子先被電子電離為離子，離子再與樣品分子進(jìn)行離子-分子反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)樣品分子電離，產(chǎn)生樣品離子。

化學(xué)電離的反應(yīng)試劑為氣體，即反應(yīng)氣，通常采用甲烷，也可采用氨氣、異丁烷，此外還有氮?dú)�、一氧化氮、一氧化碳、二氧化碳、氫氣、甲胺、氬氣、氦氣等。反�?yīng)氣需要具備不與樣本發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的性能，選用不同反應(yīng)氣，電離反應(yīng)效果存在差異。

按照工作環(huán)境來劃分，化學(xué)電離可以分為低壓化學(xué)電離、中壓化學(xué)電離、大氣壓化學(xué)電離。早期，化學(xué)電離需要在真空（低壓）環(huán)境下工作，其應(yīng)用受到限制。20世紀(jì)70年代，大氣壓化學(xué)電離技術(shù)被開發(fā)問世，擴(kuò)大了其應(yīng)用范圍。按照化學(xué)反應(yīng)來劃分，化學(xué)電離可以分為正化學(xué)電離、負(fù)化學(xué)電離。

化學(xué)電離可獲得樣品分子量信息、官能團(tuán)信息，以及檢測化合物選擇性，通過調(diào)整反應(yīng)試劑可以提高離子化能力，具有靈敏度高、響應(yīng)速度快的優(yōu)點(diǎn)。但化學(xué)電離也存在局限性，其樣品必須氣化，不適用難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定樣品分析；碎片離子信息少，質(zhì)譜圖重現(xiàn)性弱于電子轟擊離子源（EI）。

離子源是質(zhì)譜儀不可或缺的組成部分，采用化學(xué)電離技術(shù)制造而成的化學(xué)電離質(zhì)譜儀（CI-MS）可檢測痕量物質(zhì)，包括大氣VOCs、農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留、乳制品三聚氰胺、土壤極性農(nóng)殘等。

化學(xué)電離與電子轟擊離子源工作原理有相似之處，但存在明顯差異。電子轟擊離子源是硬電離技術(shù)，受電子轟擊，離子化學(xué)鍵會斷裂，若樣品分子不穩(wěn)定，難以確定分子量信息�；瘜W(xué)電離是軟電離技術(shù)，反應(yīng)試劑離子與樣品分子進(jìn)行反應(yīng)實(shí)現(xiàn)電離，離子化學(xué)鍵不會斷裂，可獲得完整分子信息，可確定不穩(wěn)定樣品分子量信息。

在商用質(zhì)譜儀中，為提高離子化能力，離子源通常采用EI/CI組合方式，二者優(yōu)勢互補(bǔ)。在氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS或GC-MS/MS）中，電子轟擊離子源應(yīng)用比例達(dá)到9成以上，若EI/CI組合作為離子源使用，則化學(xué)電離市場發(fā)展前景良好。